Lanthanum(III) chloride bis(lithium chloride) complex 氯化鑭(III)雙(氯化鋰)絡(luò)合物
規(guī)格: 0.6 M solution in THF , SpcSeal
格氏反應(yīng)添加劑——氯化鑭(III)雙(氯化鋰)(LaCl3·2LiCl)
格氏試劑與酮的1,2-加成反應(yīng)在有機(jī)合成中至關(guān)重要，然而在反應(yīng)過(guò)程中由于格氏試劑活性低或空間位阻等影響，會(huì)生成烯醇化產(chǎn)物或β-氫轉(zhuǎn)移產(chǎn)物(如下圖所示)。
鑭系(III)鹽被廣泛用于促進(jìn)格氏試劑與羰基化合物的1,2-加成反應(yīng)，其中氯化鑭(III)雙(氯化鋰)溶解度好且活性高，作為優(yōu)良的添加劑具有以下優(yōu)勢(shì)：
(1) 減弱格氏試劑的堿度，防止競(jìng)爭(zhēng)性烯醇化副反應(yīng)，提高反應(yīng)選擇性。
(2) 可以促進(jìn)格氏試劑與未活化的亞胺反應(yīng)，提高反應(yīng)產(chǎn)率。
(3) 增加格氏試劑親核性，減少雜質(zhì)產(chǎn)生。
應(yīng)用示例：
1.環(huán)己烯酮與環(huán)戊基氯化鎂加成反應(yīng)，只有在加入LaCl3·2LiCl才能得到目標(biāo)加成產(chǎn)物，否則得到的產(chǎn)物是環(huán)己烯醇。
2.亞胺與格氏試劑的加成反應(yīng)中，若未加入LaCl3·2LiCl產(chǎn)率僅為15%，加入催化量LaCl3·2LiCl(10 mol%)可以達(dá)到84%的產(chǎn)率。
3.抗病毒藥物瑞德西韋合成中，核糖酸內(nèi)酯1與碘吡咯三唑2通過(guò)格氏試劑誘導(dǎo)加成反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體半縮醛3，再經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)得到瑞德西韋4。反應(yīng)加成時(shí)會(huì)產(chǎn)生雜質(zhì)6影響產(chǎn)物純度和產(chǎn)率，Andrew C. Stevens課題組提出利用LaCl3·2LiCl添加劑，則可減少雜質(zhì)的產(chǎn)生，得到目標(biāo)加成產(chǎn)物3。
以上圖片來(lái)源于參考文獻(xiàn)
參考文獻(xiàn)：
1. Synlett 2009, 9, 143-1436
2. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 497-500
3. Org. Process Res. Dev. 2022, 26, 754-763
| Synonym | 氯化鑭(III)雙(氯化鋰)絡(luò)合物 溶液 三氯化鑭氯化鋰絡(luò)合物 |
|---|---|
| Chemical Name | Lanthanum(Iii) Chloride Bis(Lithium Chloride) Complex |
| Chemical Name Translation | 氯化鑭(III)雙(氯化鋰)絡(luò)合物 |
| PubChem Substance ID | 329762049 |
| CAS Number | 405204-22-0 |
| Hazard Codes | F,Xn |
|---|---|
| WGK Germany | 2 |
| Precautionary statements | |
| |
| Signal word | Danger |
| Safety Statements | |
| |
| Personal Protective Equipment | Eyeshields, Faceshields, full-face respirator (US), Gloves, multi-purpose combination respirator cartridge (US), type ABEK (EN14387) respirator filter |
| Risk Statements | |
| |
| Restrict | - |
化學(xué)屬性
| Density | 1.055 |
|---|---|
| Mol. Weight | 330.05 |
| Mol. Formula | LaCl3· 2LiCl |
| Danger-Level | - |
| pH | -:- |
| Redox | - |
*以上化合物性質(zhì)及應(yīng)用等信息僅供參考
